電極的工作原理、使用方法及維護(hù)注意事項(xiàng)介紹如下：

1.玻璃電極（指示電極）

（1）玻璃電極的主要部分是一個(gè)小玻璃球泡，球泡的下半部分是由特殊玻璃制成的薄膜，玻璃球泡中裝有一定pH值的內(nèi)參比溶液，其中插入了一支銀———氯化銀電極作為內(nèi)參比電極。 玻璃電極中的內(nèi)參比電極的電位是恒定的，它與被測(cè)溶液的pH值無(wú)關(guān)。玻璃電極是基于產(chǎn)生在玻璃膜兩邊的電位差來(lái)測(cè)量溶液的pH值的，這種電位差的產(chǎn)生是基于離子擴(kuò)散或離子交換的原理。

實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)玻璃膜浸泡在水中時(shí)才能顯示pH電極的作用，未吸濕的玻璃膜不表現(xiàn) pH 功能。所以，一個(gè)新買(mǎi)的玻璃電極在使用前需在蒸餾水或 0.1mol/L的HCl溶液中浸泡 24 小時(shí)以上，常用的玻璃電極平時(shí)應(yīng)將玻璃膜部分浸泡在蒸餾水或 0.1mol/L的HCl溶液中保存。玻璃電極應(yīng)存放在陰涼干燥處。

（2）應(yīng)根據(jù)被測(cè)溶液的溫度和pH范圍以及配套儀器的要求來(lái)選擇適當(dāng)型號(hào)和規(guī)格的電極。

（3）測(cè)量前應(yīng)仔細(xì)檢查電極是否完好無(wú)損，玻璃薄膜是否存在裂痕和污物，內(nèi)部溶液是否充滿(mǎn)內(nèi)腔大部，內(nèi)部輔助電極是否浸入內(nèi)部溶液中，球泡內(nèi)溶液是否有氣泡和混濁。

（4）當(dāng)電極浸入每種溶液之前，應(yīng)用蒸餾水仔細(xì)洗凈并用吸水紙小心吸取沾附在電極上的水珠，以免污染、稀釋被測(cè)溶液，防止用硬物接觸玻璃薄膜。

（5）電極浸入溶液后，應(yīng)輕輕攪動(dòng)溶液，促使電極反應(yīng)平衡。測(cè)量溶液前應(yīng)先用與溶液 pH直接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液定位/校準(zhǔn)，若同時(shí)測(cè)量一批溶液，一般先測(cè)pH值低的，后測(cè)pH值高的。

（6）測(cè)量完畢應(yīng)立即用蒸餾水洗凈電極，以免溶液干涸于薄膜表面。特別注意的是油脂、 膠體溶液和生物試液等的污染。如被沾污，可用丙酮、乙醛等有機(jī)溶劑清洗，各種鹽類(lèi)污垢可用相應(yīng)溶劑溶解。鈣、鎂等難溶鹽可用相應(yīng)溶液清洗。切忌用脫水性洗凈劑 （無(wú)水乙醇、 重鉻酸鉀、硫酸溶液等）和強(qiáng)堿等洗滌劑洗滌。

（7）玻璃電極在pH＜1的溶液中，由于玻璃氟感膜的溶解，會(huì)使測(cè)量結(jié)果偏高；在pH＞9的溶液中，測(cè)量結(jié)果偏低，是由于鈉離子（Na+）進(jìn)行交換而造成的，故稱(chēng)“鈉差”。目前， 已有特種玻璃制成的pH電極，可以準(zhǔn)確測(cè)量pH=12的溶液。

2、甘汞電極（參比電極）

（1）甘汞電極是金屬汞及氯化亞汞和氯化鉀溶液所組成的電極，甘汞電極有一定的內(nèi)阻，并具有單向?qū)щ娦?，通常?nèi)阻在（5~10）KΩ較為合適；如內(nèi)阻較大，會(huì)使pH測(cè)量不穩(wěn)定。甘汞電極的電勢(shì)與溫度有關(guān)并有溫度滯后性， 即電勢(shì)的變化滯后于溫度的變化。 因此， 在實(shí)際測(cè)量中要防止溫度的急劇變化。當(dāng)溫度改變時(shí)，需待甘汞電極電勢(shì)穩(wěn)定并用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)后才能測(cè)量。甘汞電極的適用溫度一般為（0~70）℃，溫度高于70℃時(shí)，會(huì)使甘汞分解導(dǎo)致電極不穩(wěn)定。 對(duì)甘汞電極中氯化鉀溶液的滲漏速度有一定的要求。如流速過(guò)小，內(nèi)阻就大，會(huì)使測(cè)量不穩(wěn)定；但流速過(guò)大，會(huì)影響被測(cè)溶液的pH值。通常流速以（5~10）min一滴為宜。

（2）甘汞電極內(nèi)應(yīng)充滿(mǎn)飽和氯化鉀溶液，使電極本身與溶液始終保持接觸。當(dāng)溶液逐步消耗時(shí)，應(yīng)及時(shí)從加液支管添加飽和氯化鉀溶液。要盡量避免溶液耗盡而使電極體不能與溶液接觸，使電極電位改變，以致影響壽命。為此，不用時(shí)應(yīng)將加液口塞住，下端鹽橋用膠皮帽套好或浸入飽和氯化鉀溶液中保存。

（3）測(cè)量時(shí)，應(yīng)將加液口塞子打開(kāi)，鹽橋套子除去；安裝時(shí)，應(yīng)使電極內(nèi)氯化鉀溶液靠液位差壓向外浸透。

（4）必須保持鹽橋暢通，以使液界電位穩(wěn)定。

（5）甘汞電極上部的電極帽、接線(xiàn)柱應(yīng)保持清潔干凈，接觸良好，要防止受潮、漏電和腐蝕。氯化鉀溶液很容易往外“爬析”結(jié)晶，應(yīng)經(jīng)常用蒸餾水沖洗或用濾紙擦凈。

（6）其它有關(guān)注意事項(xiàng)與玻璃電極相同。

3、復(fù)合電極

（1）第一次使用或長(zhǎng)時(shí)間停用，使用前須在3mol/L氯化鉀溶液中浸泡24小時(shí)以上。

（2）使用時(shí)，取下電極套，玻璃球泡的保護(hù)與玻璃電極相同。

（3）測(cè)量后，及時(shí)將電極保護(hù)套套上，套內(nèi)應(yīng)放少量補(bǔ)充液以保持電極球泡的濕潤(rùn)。切忌浸泡在蒸餾水中。

（4）復(fù)合電極的外參比補(bǔ)充液為 3mol/L 氯化鉀溶液，補(bǔ)充液可以從電極上端小孔加入。

（5）電極應(yīng)與輸入阻抗較高的酸度計(jì)（≥10MΩ）配套，以使其保持良好的特性。

（6）其它注意事項(xiàng)與玻璃電極相同。